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比尔-朗伯定律,又称比尔定律、朗伯-比尔定律或比尔-朗伯-布格定律,将光的衰减与光所经过的物质的性质联系起来。
法律
- 当初始强度Io的单色光通过透明容器中的溶液时,部分光被吸收,因此透射光I的强度小于Io。
- 由于溶液中粒子的散射和界面处的反射,光强有一定的损失,但主要是由于溶液的吸收。
- I和Io之间的关系取决于吸收介质的路径长度l和吸收溶液的浓度c。这些因素在朗伯定律和比尔定律中是相关的。
推导
- 如果物质暴露在辐射中,一部分入射辐射被吸收,一部分散射,一部分传播。
- 由于吸收,通过物质的光的强度,即透射光的强度降低。
- 吸收的入射光的分数取决于吸收介质的厚度。
- 朗伯导出了单色光由于通过厚度为dx的均匀介质而强度下降与光强度i之间的定量关系。这个定律被称为朗伯定律,可以表述为
- 在任何点处,吸收介质的厚度的光强度的降低与光强度成比例。
数学上它可以表示为
– / ∝ — — — — — — (1)
其中Di是在通过小距离DX时的光强度的小降低,并且在进入介质之前,我是单色光的强度。
式(1)可以写成
– / = — — — — — — (2)
Where – / is the rate of decrease of intensity with thickness dx , a is called the absorption co-efficient.
对式(2)进行积分,
- ln i = ax + c - - - - - - - - (3)
C是积分常数。在x = 0,我= Io。所以C = - ln Io。把这个引入方程(3),我们得到,
ln I/ Io = - ax——————(4)
式(4)也可以写成:
我= io.−——————(5)
等式(5)也可以写成,
log I/ Io =−a/ 2.303 x—————(6)
或者,log I/ Io = -a ' x—————(7)
其中a ' (= a /2.303)为消光系数,-ln I/ Io为介质的吸光度。吸光度用一个.
比尔推广了朗伯定律
当光穿过给定厚度的溶液时,吸收的入射光的分数不仅取决于光的强度I,而且取决于溶液的浓度C。
这被称为啤酒的法律。
– / ∝ — — — — — — (8)
这两条法律可以结合起来写
– / ∝ ×
Or, – / = × × — — — — — (9)
当浓度C,C,以Mol / L表示,B称为摩尔吸收共同效率。
如在朗伯定律的情况下,方程(9)可以转化为,
log I/ Io = − /2.303 × × — — — — — (10)
log I/ Io = -∈××—————(11)
Where ∈ (= / 2.303) is called the molar extinction co-efficient which is expressed in L/mol/cm.
摩尔消灭共同高效∈取决于吸收溶质的性质以及所使用的入射光的波长。表达(等式11)通常称为Beer-Lambert的定律。
比尔-朗伯定律的局限性
啤酒兰伯特法的线性受化学和乐器因素的限制。
法律非线性的原因发生在以下情况:
- 高浓度(> 0.01m)处存在于高浓度(> 0.01m)中的偏差,由于分子之间的静电相互作用紧密接近
- 样品中粒子的光散射
- 样品的荧光或磷光
- 高分析物浓度时折射率的变化
- 化学平衡的变化是浓度的函数
- 非单色辐射,偏差可以通过使用吸收光谱的一个相对平坦的部分,如吸收带的最大值来最小化
- 杂散光
其他限制包括:
- 电磁辐射应是单色的。
- 光束不应散射。
- 应稀释溶液。
参考
- http://life.nthu.edu.tw/~labcjw/BioPhyChem/Spectroscopy/beerslaw.htm
- https://www.slideshare.net/MorshedulHaque/beer-lamberts-law
- https://www.slideshare.net/jaleel/beer-lambert.
- https://en.wikipedia.org/wiki/Beer%E2%80%93Lambert_law
- https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed074p744.3
- http://www.collin.edu/chemistry/handouts%202009/beer's%20law.pdf.
以啤酒-朗伯氏低白度法为例,讨论了分光光度法的理论基础