比尔-朗伯定律

比尔-朗伯定律,又称比尔定律、朗伯-比尔定律或比尔-朗伯-布格定律,将光的衰减与光所经过的物质的性质联系起来。

法律

  • 当初始强度Io的单色光通过透明容器中的溶液时,部分光被吸收,因此透射光I的强度小于Io。
  • 由于溶液中粒子的散射和界面处的反射,光强有一定的损失,但主要是由于溶液的吸收。
  • I和Io之间的关系取决于吸收介质的路径长度l和吸收溶液的浓度c。这些因素在朗伯定律和比尔定律中是相关的。

比尔-朗伯定律

推导

  • 如果物质暴露在辐射中,一部分入射辐射被吸收,一部分散射,一部分传播。
  • 由于吸收,通过物质的光的强度,即透射光的强度降低。
  • 吸收的入射光的分数取决于吸收介质的厚度。
  • 朗伯导出了单色光由于通过厚度为dx的均匀介质而强度下降与光强度i之间的定量关系。这个定律被称为朗伯定律,可以表述为
    • 在任何点处,吸收介质的厚度的光强度的降低与光强度成比例。

数学上它可以表示为

– / ∝ — — — — — — (1)

其中Di是在通过小距离DX时的光强度的小降低,并且在进入介质之前,我是单色光的强度。

式(1)可以写成

– / = — — — — — — (2)

Where – / is the rate of decrease of intensity with thickness dx , a is called the absorption co-efficient.

对式(2)进行积分,

- ln i = ax + c - - - - - - - - (3)

C是积分常数。在x = 0,我= Io。所以C = - ln Io。把这个引入方程(3),我们得到,

ln I/ Io = - ax——————(4)

式(4)也可以写成:

我= io.——————(5)

等式(5)也可以写成,

log I/ Io =−a/ 2.303 x—————(6)

或者,log I/ Io = -a ' x—————(7)

其中a ' (= a /2.303)为消光系数,-ln I/ Io为介质的吸光度。吸光度用一个

比尔推广了朗伯定律

当光穿过给定厚度的溶液时,吸收的入射光的分数不仅取决于光的强度I,而且取决于溶液的浓度C。

这被称为啤酒的法律。

– / ∝ — — — — — — (8)

这两条法律可以结合起来写

– / ∝ ×

Or, – / = × × — — — — — (9)

当浓度C,C,以Mol / L表示,B称为摩尔吸收共同效率。

如在朗伯定律的情况下,方程(9)可以转化为,

log I/ Io = − /2.303 × × — — — — — (10)

log I/ Io = -××—————(11)

Where ∈ (= / 2.303) is called the molar extinction co-efficient which is expressed in L/mol/cm.

摩尔消灭共同高效∈取决于吸收溶质的性质以及所使用的入射光的波长。表达(等式11)通常称为Beer-Lambert的定律。

比尔-朗伯定律的局限性

啤酒兰伯特法的线性受化学和乐器因素的限制。

法律非线性的原因发生在以下情况:

  • 高浓度(> 0.01m)处存在于高浓度(> 0.01m)中的偏差,由于分子之间的静电相互作用紧密接近
  • 样品中粒子的光散射
  • 样品的荧光或磷光
  • 高分析物浓度时折射率的变化
  • 化学平衡的变化是浓度的函数
  • 非单色辐射,偏差可以通过使用吸收光谱的一个相对平坦的部分,如吸收带的最大值来最小化
  • 杂散光

其他限制包括:

  • 电磁辐射应是单色的。
  • 光束不应散射。
  • 应稀释溶液。

参考

  1. http://life.nthu.edu.tw/~labcjw/BioPhyChem/Spectroscopy/beerslaw.htm
  2. https://www.slideshare.net/MorshedulHaque/beer-lamberts-law
  3. https://www.slideshare.net/jaleel/beer-lambert.
  4. https://en.wikipedia.org/wiki/Beer%E2%80%93Lambert_law
  5. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed074p744.3
  6. http://www.collin.edu/chemistry/handouts%202009/beer's%20law.pdf.

关于“比尔-朗伯定律”的思考

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